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污染粉土中柴油在孔隙中的分布規(guī)律研究

發(fā)布時間:2020-12-03 13:58

大家好,今天小編精挑細選了一篇在2020年2月剛剛出版在《天津大學學報》上的一篇文章,利用核磁共振技術研究柴油污染粉土中水油在孔隙中的分布規(guī)律,研究過程并不復雜,但結果很有意思,希望對大家有所幫助!

核心觀點:將柴油作為污染物,將水和柴油按照一定的比例加入到粉土試塊中,為了在T2譜中將水和油完全區(qū)分開,將水中加入低濃度的Mn2+降低水的弛豫時間。研究水和柴油的加入順序不同,柴油與水在孔隙中的分布變化。 

在單相體系中,柴油體系中的孔隙油比水相體系中的孔隙水更易優(yōu)先占據(jù)大孔隙空間。
  對于水-柴油兩相體系,含油量增加,孔隙中非連續(xù)形態(tài)的孔隙油向連續(xù)形態(tài)轉化,孔隙油向更大孔隙中富集。
  當柴油首先進入孔隙時,非浸潤相的柴油優(yōu)先占據(jù)大孔隙和孔吼,迫使后進入的水相更多地分布在大孔隙中。
  1  試驗設計和過程   采用0號柴油為污染物,將土和水按照1:1的比例混合做成粉土基質,將水、柴油按照不同的比例加入到粉土中,其中每加入一種基質后都需用保鮮膜包裹試樣在養(yǎng)護室內養(yǎng)護48h后方可進行后續(xù)操作。  將試樣放入凈尺寸為 50mm×55mm(高 ×直徑)的聚四氟乙烯(分子式(C2F4)n,不含鐵磁物質1H)圓筒模具中。采用蘇州紐邁分析儀器股份有限公司生產的核磁共振成像分析儀MesoMR23-60H-I 進行采樣分析。

▲圖1. 試樣的參數(shù)控制

2  結果分析   01

  單體系中,柴油比水更易占據(jù)較大孔隙   如圖2所示,1和2分別是僅有水或者柴油的試樣。明顯看出,第 1 組試樣的 T2 分布區(qū)間主要集中在 0.1~10.0ms;第 2 組試樣的 在T2分布區(qū)間主要集中在 0.1~100.0ms且0.1ms附近較少;弛豫時間與對應孔隙的孔徑成正比(核磁共振測試孔徑分布的原理),0.1~10.0ms 對 應孔徑較小的孔隙,10.0~100.0ms 對應孔徑較大的孔隙,因此我們可以得出:單體系中,柴油比水更容易占據(jù)較大孔隙。

▲圖2. 第1組和第2組試樣T2譜曲線

由于含蒸餾水的試樣與含柴油的試樣,其T2曲線大部分重合,因此加入適當濃度的Mn2+離子,縮短水的弛豫,使得二者曲線盡量分開。因此需要研究在油水同時存在情況下, Mn2+對 T2 譜曲線的影響。  02

混合體系中加入 MnCl2縮短水的弛豫,對柴油無影響。

▲圖3. 第3—6試樣的T2譜曲線

與圖2類似,第 3~6 組試樣的T2譜曲線均呈雙峰狀。由于 5g/L的 Mn2+作用,第 3、 4 組已經將油和水的信號分離,其 T2 譜曲線雙峰分離。進一步分析每個峰的情況,現(xiàn)在對4組曲線進行定量分析。

▲圖4. 第3—6試樣的T2曲線信息

4 組試樣較第 3 組試樣的 T2 區(qū)間小,并且區(qū)間的左端點右移,第 6 組試樣和第 5 組試樣相比也有相似的變化規(guī)律。此外,第 4 組和第 6 組的第 2 峰面積在總峰面積中的占比遠大于第 3 組和第 5 組。  以上說明,在 MnCl2 溶液-柴油體系和水-柴油體系中,當含水量不變時,柴油含量的增加使流體在試樣孔隙中的孔徑分布空間更加集中,表現(xiàn)為向大孔徑孔隙分布的趨勢,導致孔隙油分布變化的原因主要是含油量增加導致孔隙油分布形態(tài)發(fā)生變化。

▲圖5. 多孔介質中非水相液體的分布

究其原因,在多孔介質中, 非水相液體(NAPLs)可能賦存形態(tài)為不連續(xù)形態(tài)和連續(xù)形態(tài)(圖 5)。其中當 NAPLs 的含量超過殘余飽和度時,NAPLs 更多地以連續(xù)形態(tài)存在,但不會占據(jù)所有大孔隙空間。粉土中的柴油作為非浸潤液體,可能因為含油率的增加,小孔隙油(如圖 5(a)所示)合并為大孔隙油(如圖 5(b)所示),分布在大孔隙中。  03

當柴油首先進入孔隙時,柴油優(yōu)先占據(jù)大孔隙和孔喉

▲圖6. 第4組和第7組T2譜曲線

▲圖7. 第4、7組T2試樣曲線信息

第 4 組和第 7 組試樣的總峰面積幾乎相等,這說明配制的樣品是可靠的。進一步分析發(fā)現(xiàn),發(fā)現(xiàn)第 7 組的第 1 峰面積略小于第 4 組的第 1 峰 面積。  相應地,第 7 組的第 2 峰面積略大于第 4 組的 第 2 峰面積.由于第 2 峰主要由柴油的核磁信號構 成,第 1 峰主要由 MnCl2溶液的核磁信號構成,因此,相較于制樣時第 1 相為水的情況,第 1 相為柴油時,柴油優(yōu)先進入較大孔徑的孔隙,后加入的水更多地進入大孔徑的孔隙。

小編說   這篇文章利用T2弛豫時間與孔隙大小成比例的關系,研究水和柴油兩相進入粉土中在孔隙中的分布過程,這點兒值得借鑒;此外利用MnCl2縮短水的弛豫同時又不影響柴油的分布,這種方法使得研究清晰而準確。

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